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            共聚反應和游離基共聚合

            2019/05/06 13:29
            導讀: 一、共聚合 兩種或兩種以上單體進行共聚合的反應稱為共聚反應。所得高聚物分子鏈中含有兩種或兩種以上的單體鏈節,這種高聚物稱為共聚物。如丁二烯均聚得到聚丁二烯,苯乙烯均聚得到
                    一、共聚合
                    兩種或兩種以上單體進行共聚合的反應稱為共聚反應。所得高聚物分子鏈中含有兩種或兩種以上的單體鏈節,這種高聚物稱為共聚物。如丁二烯均聚得到聚丁二烯,苯乙烯均聚得到聚苯乙烯,前者為橡膠,后者為塑料。而丁二烯和苯乙烯二種單體進行共聚合,就得到了丁苯橡膠,丁二烯和丙烯腈進行共聚合就得到了丁腈橡膠。這類共聚物在不同程度上表現出兩種高聚物的特性,兩者互相都得到了改性。改性程度依共聚物中所含有的二種單體鏈節數量比例而不同,如丙烯腈含量高些的丁腈橡膠就更耐油一些。
                    共聚合反應也可分為游離基型共聚和離子型共聚二類。其實施方法也和均聚反應一樣,可以采用本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合和乳液聚合等方法。
                    由兩種單體所組成的線型共聚物,從大分子鏈單體鏈節排列方式來說,可分為四類。
                   
                    對共聚反應的研究,在理論上和實際應用上都具有重大意義,它可以改進高聚物的性能擴大單體的使用范圍,還可預測共聚物的組成和結構。
                    二、游離基共聚合
                    游離基共聚合反應比均聚合反應速度慢,共聚物的分子量也比均聚反應所得高聚物的分子量要低。對共聚反應的研究還要考慮如何控制共聚物的組成問題。
                    共聚反應的反應歷程與均聚反應基本相同,所不同的是共聚過程中有二種單體和二種游離基。經研究發現,共聚物的組成與游離基的增長過程有關,而與引發過程關系不大。在鏈增長反應過程中存在二種單體所形成的活性中心,所以活性中心與單體的増長過程不外有四種情況:
            r1、r2為兩種速度常數的比值,它反映了游離基與兩種單體反應速度的比值關系,稱為競聚率,它代表了二種單體游離基的相對活性。
                    此公式即為共聚物組成方程式,如M1、M2和r、r2為已知,即可知瞬間所形成的共聚物的組成。這個共聚物組成方程式,也可以用克分子分數或重量百分數來表示。
             
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