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            離子型共聚合

            2019/05/08 16:12
            導讀: 四、離子型共聚合 離子型共聚合與游離基共聚合不同。離子型共聚時隨催化劑系統的不同,單體的活性也有很大變化。而且催化劑種類對競聚率也有很大影響,因此共聚物的組成也不同。 進行
                    四、離子型共聚合
                    離子型共聚合與游離基共聚合不同。離子型共聚時隨催化劑系統的不同,單體的活性也有很大變化。而且催化劑種類對競聚率也有很大影響,因此共聚物的組成也不同。
                    進行陽離子聚合反應的單體應含有推電子的取代基,各單體反應的活性大小順序為:
                    乙烯基藤>異丁烯>aー甲基苯乙烯>異戊二烯>苯乙烯>丁二烯。
                    進行陰離子聚合反應的單體應含有吸電子的取代基,各種單體反應的活性大小順序為:
                    丙烯腈>甲基丙烯腈>甲基丙烯酸甲酯>苯乙烯>丁二烯。
                    由上可見,苯乙烯和丁二烯既能進行陽離子聚合,也能進行陰離子聚合(也能進行游離基聚合),不過活性都排在后面。
                    表1-6說明苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯(配料比為1:1)進行各種類型的聚合反應,所得共聚物組成比有很大差別。這是因為進行游離基共聚時,兩種單體的活性差不多,進行陽離子共聚時,苯乙烯的活性較大,而甲基丙烯酸甲酯因取代基吸電子性較大,本身不能單獨進行陽離子聚合之故。而陰離子共聚反應的活性,則甲基丙烯酸甲酯大于苯乙烯。不同的反應歷程在共聚物組成上相差很大,所以反過來可以利用分析共聚物組成的方法,來鑒別聚合反應歷程。
                    離子型共聚合在合成橡膠方面也應用甚廣,如乙丙橡膠即是在常溫常壓下,用 Voca-Al(C2H)2Cl為催化劑進行離子型共聚制得。前面所提到的乳液丁苯橡膠是游離基共聚產物,它們是無規共聚物。而溶液聚合的丁苯橡膠,是在有機溶劑中進行離子型共聚合的產物。溶聚丁苯橡膠的分子結構可以是無規的,也可以共聚成嵌段的,即所謂熱塑性橡膠。
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